固体废物总铬的测定亚铁铵滴定法GB/T 15555.8-1995第三方检测机构，固体废物标准检测，固体废物检测中心

GB/T 《固体废物 总铬的测定 亚铁铵滴定法》规定了测定固体废物浸出液中总铬的亚铁铵滴定法，以下是对该标准的详细解读：

一、适用范围

该标准适用于固体废物浸出液中总铬的测定，同时也可用于水和废水中总铬的测定。

方法的定量下限为1mg/mL。

二、检测原理

在酸性溶液中，以银盐作催化剂，用过铵将三价铬氧化成六价铬。

加入少量氯化钠并煮沸除去过量的过铵及反应中产生的氯气等氧化剂。

以代做指示剂，用亚铁铵溶液滴定六价铬，过量的亚铁铵与指示剂反应，溶液呈亮绿色作为终点。

根据亚铁铵标准溶液的用量计算出固体废物浸出液中的总铬含量。

三、检测步骤

样品采集与保存：

浸出液应置于硬质玻璃瓶或高密度聚乙烯瓶中，加浓硝酸调节样品pH值小于2，并尽快分析。如放置不得超过24h。

样品处理：

取适量浸出液于三角瓶中，用氨水溶液将溶液的pH调节至1~2。

加入-磷酸混合溶液、溶液、锰溶液、过铵溶液，摇匀，并加入几粒玻璃珠。

加热至出现高锰酸盐的紫红色，煮沸一定时间后取下稍冷。

加入氯化钠溶液，加热微沸以除尽氯气，然后取下迅速冷却，用水洗涤瓶壁并稀释至一定体积。

滴定测定：

将处理好的试料加入指示剂，用亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色变为黄绿色即为终点。

记录下标准溶液的用量，并用水代替试液按同样操作方法制备空白溶液并滴定之，从试液的标准溶液的用量中扣除空白试验样品的用量。

四、结果计算

浸出液中总铬浓度c按下式计算：c=VT×V1。

其中，T为亚铁铵的滴定度（mg/mL）；

V1为滴定消耗的亚铁铵标准溶液的量（mL）；

V为试验吸取的浸出液体积（mL）。

五、质量控制与误差控制

精密度控制：通过重复测定来确保测试结果的精密度。例如，室内对总铬浓度为196.5mg/L的铬渣浸出液，6次平行测定的相对标准偏差为0.34%。

准确度控制：使用标准物质进行质控，确保测试结果的准确度。例如，总铬含量为5.895mg的浸出液双样，加入5.00μg的标样，回收率为99.8%和100.4%。

干扰消除：

钒对测定有干扰，但除钒渣浸出液外，一般浸出液中钒的含量不会影响测定。

三价铁干扰测定，当三价铁的浓度为铬的175倍时，可引入2.8%的相对误差。可通过加入-磷酸混合溶液来消除三价铁的干扰。

六、注意事项

不能用含铬的溶液洗涤器皿。

加过铵煮沸后若溶液不变红，即二价锰没氧化成七价锰，说明三价铬没有全部氧化成六价铬。若发生此现象，取下三角瓶稍冷后再加入稍许过铵煮沸变红。

煮沸液中加入氯化钠是为了还原生成的HMnO4，对铬酸不起分解作用。氯化钠的加入量不能过多，煮沸时间也要适当控制。时间太短氧化剂未除尽使结果偏高，时间太长溶液体积少、酸度高，使部分六价铬被还原，使结果偏低。

铬指示剂具有还原性，滴定时不宜多加，空白及各个试液的加入量应一致。