对亚磺酸钠四水合物 农药中间体​ 亚磺化试剂

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CAS
824-79-3
外观
白色至微黄色结晶性粉末或颗粒
密度
1.3~1.5 g/cm³

对亚磺酸钠四水合物(Sodium p-Toluenesulfinate Tetrahydrate,SPTS·4H₂O,CAS:868858-48-4)是一种高活性、多功能的水溶性芳基亚磺酸盐类有机合成试剂与医药/染料中间体。其分子结构中的亚磺酸根基团(—SO₂⁻)兼具强亲核性与温和还原性,可在氧化条件下引入砜基(—SO₂—)、还原条件下构建硫醚键(—S—),亦可作为自由基前体参与脱硫芳基化及可见光催化磺酰化反应。工业品为白色至类白色结晶粉末,易溶于水、微溶于乙醇,10%水溶液pH约8~10,属低毒物质,具吸湿性,需密封避光保存于阴凉干燥处,与强氧化剂、强酸分开存放。

 

 基本信息

属性

数据/描述

中文名

对亚磺酸钠四水合物(4-甲基苯亚磺酸钠·4H₂O)

英文名

Sodium 4-Methylbenzenesulfinate Tetrahydrate / Sodium p-Toluenesulfinate tetrahydrate

CAS号

无水 824-79-3;四水合物文献常引 5908-44-1(钠盐一水/四水变体)或指定为 207606-46-2

分子式

C₇H₇NaO₂S·4H₂O(四水)/ C₇H₇NaO₂S(无水)

分子量

四水 ≈ 274.24 g/mol;无水 ≈ 178.19 g/mol

EINECS

212-538-3(无水参考)

 物理化学性质

外观:白色至微黄色结晶性粉末或颗粒,有吸湿性,在空气中逐渐氧化变黄→棕(亚磺酸根被空气氧化为对磺酸根)。

关键参数:

熔点/分解:无水物 >300℃ 分解;四水合物加热 100~110℃ 失水变无水

密度:约 1.3~1.5 g/cm³(视水合度)

溶解性:易溶于水(水溶液呈弱碱性 pH 8~9),微溶于醇,不溶于非极性溶剂;水溶液放置缓慢被空气氧化褪色→生成对磺酸钠(无还原性)。

特性:

强还原性亚磺酸根(ArSO₂⁻):可还原卤素、过氧化物、醌类→对应 ArSO₃⁻;与烯烃自由基捕获(如 NBS 体系辅助);与二硫化物交换生成硫醇/硫醚

遇强氧化剂(KNO₃、KMnO₄、H₂O₂浓、Cl₂)可剧烈氧化放热,大量与固体强氧化剂混合受摩擦有燃烧风险

遇强酸(pH<2)→ 析出对亚磺酸(ArSO₂H,不稳定,易歧化/氧化)

 主要用途

应用领域

具体作用

医药/农药中间体

还原二硫键→制巯基化合物(半胱氨酸衍生物、硫醇类药物);参与 Pummerer 重排等含硫杂环合成。

染料/自由基捕获

捕获自由基或作为保险粉类温和还原剂用于偶氮染料还原剥色。

有机合成

亚磺化试剂、脱硫/脱氧试剂(研究用)。

 储存条件

环境要求:储存于阴凉(<25℃ 优)、干燥、通风库房,严格密封防潮,与强氧化剂(硝酸盐、过氧化物、氯酸盐、)、强酸分库存放。

包装材质:内衬双层聚乙烯袋+外纸板桶/铝箔袋,充氮或尽量排空空气(减缓氧化变黄)。

禁忌:严禁与强氧化剂混储(还原+氧化剧烈反应风险);避免长期敞口(吸湿+氧化双失效)。

 安全警示 (SDS)

健康危害:

刺激性(主风险):粉尘对眼睛、呼吸道有刺激性(H319/H335),皮肤长期接触可致轻微刺激脱脂(H315),少数人敏感。

毒性:低毒(亚磺酸盐类大鼠经口 LD₅₀ >2000 mg/kg),但含 Na⁺ 及芳基,大量摄入不适。

物理危险:

可燃固体:粉尘与空气可形成爆炸性混合物(MEC 较高),遇明火高热可燃;受强热分解释放 SO₂ 及芳香胺/磺酸烟雾。

还原性禁忌:与强氧化剂混合受热能剧烈燃烧/爆炸;遇浓 H₂O₂、剧烈反应。

防护与急救:

防护:投料/称量时佩戴防尘口罩(N95/KN95)、防化护目镜、丁腈防渗手套,在局部排风罩内操作(防粉尘+减缓氧化)。

急救:眼接触→大量流动清水冲洗≥15分钟并就医;皮肤→肥皂水冲洗;吸入→移至新鲜空气;误服→漱口就医观察。

消防:用雾状水、泡沫、干粉、CO₂灭火;注意 SO₂ 毒烟,消防员佩戴 SCBA。

泄漏/废液处置:

小量用湿砂或惰性吸附棉收集入密封桶(标注"还原性亚磺酸盐 吸湿氧化")

水溶残液可经氧化还原预处理后入含硫废水处理系统(或按 HW06/HW49 交资质单位)

严禁与氧化剂废液混合收集(会剧烈反应)

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