特耐高温尼龙薄膜 双向拉伸特耐高温尼龙膜 真空包装尼龙膜

传统的耐高温尼龙

耐高温尼龙是指可长期在150℃以上使用的尼龙工程塑料。耐高温尼龙具有良好的耐磨性、耐热性、耐油性及耐化学药品性，原材料的吸水率和收缩率和普通尼龙相比也明显降低，表现出优良的尺寸稳定性及优异的机械强度。目前已经工业化的品种有pa46、pa6t、pa9t等。1990年荷兰dsm公司首次实现了耐高温尼龙pa46的产业化，填补了在通用工程塑料如pa6、pa66、聚酯和超高性能材料如lcp、peek、psu等之间的空白。自此也拉开了高温尼龙研究的帷幕。

2.1

pa46

pa46是由丁二胺和己二酸缩聚而成的脂肪族聚酰胺，其化学结构式为：

比起pa6和pa66，pa46的每个给定长度的链上的酰胺数目更多，链结构更加对称，这使得它的结晶度可以高达70%，并赋予其非常快的结晶速度。pa46的熔点为295℃，未增强的pa46的hdt(热变形温度)有160 ℃，而经过玻纤的增强后，其hdt可高达290 ℃ ，长期使用温度也有163℃。pa46独特的结构赋予了其它材料无法达到的独特性能。作为pa46产权的完全拥有者，dsm公司正逐渐将其优异的性能经过不断地改性而付诸产业化。在保证其耐高温性能的同时，各种特殊应用如超耐磨、超高刚性、超高流动性等都已经不断被开发。而在耐高温方面，dsm在2008年china-plas上推出了其全新高性能stanyldiablo，它具有长期的耐热稳定性，可以在230℃高温下正常工作超过3000h，而机械性能则下降不超过15%。

2.2

pa6t

pa6t是半芳香族尼龙中的典型代表，是由己二胺和对苯二甲酸缩聚而成。纯的pa6t熔点高达370℃，在这个温度下尼龙已经发生了降解，无法进行热塑成型，所以市面流通的pa6t均是经过与其他单体共聚后降低了熔点的共聚物或复合物。表2为世界上几个主要生产厂家的典型的pa6t产品的结构及其耐热性。pa6t在脂肪链的基础上引入了大量苯环，与传统的pa6、pa66相比，pa6t拥有更高的tg，较低的吸水率，尺寸稳定性以及耐热性好等特点。

由于pa6t需要引入其他单体进行共聚以降低熔融加工温度，不同的单体配比成为pa6t改性的关键，因此可以说，pa6t的耐高温改性具有很大的发展空间。

2.3

pa9t

pa9t是由日本kuraray（可乐丽株式会社）公司独自开发的，是以壬二胺和对苯二甲酸缩聚而成，商品名为genestar。

虽然同为半芳香性尼龙，pa9t在加工前并不需要像pa6t一样要通过共聚改性降低熔点，纯的pa9t熔点在306℃。pa9t高的玻璃化转变温度(125℃)和高的结晶性，赋予了其在高温环境下良好的韧性。同时它还拥有其它pa材料无法比拟的耐化学品性能，仅次于pps，而其吸水率只有0.17%，是所有pa当中低的。pa9t的综合性能无疑是传统耐热尼龙中比较好的一种，而随着生产规模的不断扩大，其成本将会接近普通pa的成本，因此pa9t是一个有很大发展潜力的品种。图1为pa9t的合成工艺路线图。

新型pa66

尽管与本文上述的传统高温尼龙相比，pa66有相对较低的tm和tg，似乎限制了它在高温领域的运用，但是法国罗地亚公司却认为其仍可作为高端应用材料。在2007年的德国k展上，罗地亚公司推出了高温环境下ppa替代材料tech-nylheatperformance(hp)，这种pa66能够满足汽车发动机罩内上升温度环境下的性能要求。据称，该材料还在尼龙66的成本水平维持着尼龙66的加工性能，这项技术给pa66材料在耐高温领域带来了新发展，但目前只有罗地亚公司掌握该技术。附表3（2012年全球pa66主要产能分布），表4（国内pa66 主要生产厂家及其产能）。
 

表3 2016年全球 pa66主要产能分布