六偏磷酸钠，于1832年由格兰汉姆发现。他将磷酸二氢钠加热脱水而得的盐，在其熔点（625℃）下加热，六偏磷酸钠，并使熔融物迅速冷却，而制得有吸湿性的格兰汉姆盐。磷酸二氢钠法由二水磷酸二氢钠加热至110～230°c分别脱去两个结晶水和结构水，再进一步加热至620°c脱水，生成偏磷酸钠熔融物，并聚合成六偏磷酸钠。食品级的六偏磷酸钠还有一定含量的氟化物，莱芜六偏磷酸钠，低浓度的氟化物会引起慢性和氟骨症，使骨骼中的钙质减少，导致骨质硬化和骨质疏松。
六偏磷酸钠，（shmp）(e452(i)) 是指六聚体(napo3)6。商品六偏磷酸钠是多种聚磷酸盐的混合物，即多偏磷酸钠，而六聚物是其中的一种。过去称为“格兰汉姆”盐。于1832年由格兰汉姆发现。他将磷酸二氢钠加热脱水而得的盐，在其熔点（625℃）下加热，并使熔融物迅速冷却，而制得有吸湿性的格兰汉姆盐。
食品级六偏磷酸钠则需在中和反应完成后进行除、除重金属等净化处理，德州六偏磷酸钠，再行加热焙融制得。用于制造水处理剂，缓蚀剂，金属表面处理剂，水泥硬化促进剂，铜版纸浆料扩散剂以及石油钻探等。与钙、镁等金属离子能生成可溶性络合物。·用于豆酱、酱油能防止变色，增加粘稠性，缩短发酵期，山东六偏磷酸钠，调节口味；铜版纸生产用作浆料扩散剂，以提力。一般在国家制定的含量以下不会出现毒副作用。、磷酸二氢钠法由二水磷酸二氢钠加热至110～230°c分别脱去两个结晶水和结构水，再进一步加热至620°c脱水，生成偏磷酸钠熔融物，并聚合成六偏磷酸钠。然后卸出，从650°c冷却至60～80°c时制片，经粉碎制得六偏磷酸钠成品。
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