三乙胺三氟化氢(三乙胺三盐,TREAT‑HF)
三乙胺与氟化氢按 1:3形成的离子型络合液体,属于温和亲核氟化试剂。相比无水氟化氢,挥发性大幅降低,操作安全性优于纯HF,兼具氟化与脱硅基能力,广泛用于医药、核苷、含氟精细有机合成,是有机氟化学非常重要的试剂。
外观:无色至淡黄色透明液体,久置呈浅棕黄色。
熔点:‑29~‑27 ℃;沸点:70 ℃(15mmHg 减压),常压受热会释放 HF 蒸气。
密度:0.989 g/mL(25℃)。
折射率:\(n_{D}^{20}=1.3915\)。
闪点:88℃(190℉),可燃液体。
溶解性:可与水混溶;溶于氯仿、己烷等有机溶剂;吸湿性强。
pH(饱和水溶液)≈3,呈酸性。
氟化反应(核心):提供F⁻亲核氟源,条件温和、选择性好;环氧化物开环得到邻二氟化物;卤代烃、磺酸酯亲核取代引入氟原子。
脱硅基反应:选择性切断硅醚(‑OSiR₃),核苷、糖化学中脱 TBS、TMS保护基,不破坏多数其它官能团。
腐蚀性:释放氟化氢,腐蚀玻璃、陶瓷;会腐蚀多数普通金属;与强碱发生剧烈中和反应。
稳定性:常温密闭稳定;高温、遇强酸会释放 HF气体;遇水不剧烈分解,但体系中存在游离氟离子。
不氧化,对很多官能团兼容性好,这是该试剂大优势。
核苷类抗病毒药物中间体氟化,合成氟代核苷;β‑内酰胺抗生素氟化改性。
合成含氟杂环:氟代氮杂环丁烷、氟代、氟代吡咯烷等医药砌块。
环氧化物开环制备邻位二氟化物;卤代物、磺酸酯亲核氟化;电化学氟化脱碘反应。
选择性脱硅保护基,糖化学、氰醇中间体脱硅,替代 TBAF,后处理更简便。
有机合成氟化工艺;实验室专用氟化试剂;很少用于大宗工业,多用于高端精细化工。

1,6己二胺、二乙烯三胺、噻吩、三氟乙酸、对甲基苯甲腈、三乙二醇、AMPS、癸二酸二辛酯DOS、草酰氯、硫脲、间苯二胺等
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