四氯化硒 红外光学材料前体 无机合成中间体

四氯化硒（Selenium tetrachloride，别名氯化硒(IV)、亚硒酰氯母源物，CAS：10026-03-6）是一种白色至淡黄色结晶性粉末或鳞片状固体、具刺鼻蒜样/酸涩嗅味的硒(IV)卤化物（分子式 SeCl₄，MW≈220.77）。固态为聚合链/四聚体（Se₄Cl₁₆）结构，气态呈变形三角双锥（C₂v，赤道一位被孤对电子占据）；具强 Lewis 酸性与氯化活性，遇水/潮气剧烈水解：SeCl₄ + 3H₂O → H₂SeO₃ +4HCl↑（放热冒白雾），与SeO₂ 生成 SeOCl₂（氧氯化硒），与 HCl 形成 [SeCl₅]⁻/[SeCl₆]²⁻ 络阴；不燃但受热（>288℃）分解释出 Se、Cl₂、SeOCl₂ 剧毒烟；微溶于二硫化碳，溶于，不溶于醇https://溴。属第6.1类毒害品兼第8类腐蚀品（UN3290，PG Ⅱ，部分航司归 UN2923），吞咽/吸入中毒、严重皮肤/眼灼伤、长期接触损肝肾神经、对水生生物毒性极大长期累积，需密封、干燥、充惰气、防潮、避光、阴凉（≤25℃）储存，严禁接触水、醇、碱、潮湿空气。

四氯化硒（Selenium Tetrachloride /SeCl₄）

CASNo.： 10026-03-6

分子式： SeCl₄

分子量： 220.77

EINECS： 233-053-5

产品基本信息

白色至浅黄色结晶性粉末或立方晶体，具刺激性刺鼻气味，极强吸湿性（潮解）。溶于水并剧烈水解生成（H₂SeO₃）和（放热）；不溶于醇、、液溴，微溶于二硫化碳，溶于（POCl₃）。固态常以四聚体Se₄Cl₁₆ 存在，受热（>196℃）升华，密闭管中 305℃ 熔为暗红色液体，更高温度分解为 SeCl₂ + Cl₂。

主要用途

电子与仪表工业：制备高纯硒化物、半导体掺杂源、红外光学材料前体。

无机合成中间体：制二氯化二硒（Se₂Cl₂）、氧氯化硒（SeOCl₂）、六氯合硒(IV)酸盐；强氯化剂将金属氧化物转为氯化物。

科研试剂：硒化学、配位化学研究用。

安全与环保

GHS分类：GHS06（急性毒性 经口 Cat.3 H301 / 吸入 Cat.3H331）＋GHS08（STOT RECat.2 H373 肝肾/神经）＋GHS09（水生急性1 / 长期 1，H410），信号词危险（Danger）

危害声明： H301（吞咽会中毒）、H331（吸入会中毒）、H373（长期反复接触损害器官）、H410（对水生生物毒性极大具长期影响）、EUH014（遇水剧烈反应）

健康危害（硒化合物特异毒）：

豚鼠皮下 LD₅₀ ≈ 19 mg/kg，属高毒级；硒毒表现似砷：急性致神经过敏、抽搐、呼气大蒜味、脱发、指甲脱落、胃肠剧痛；

遇湿水解产 HCl + H₂SeO₃：粉尘/蒸气强烈刺激眼、皮肤、呼吸道，致结膜炎、角膜损伤、皮肤灼伤溃疡（难愈合）、咳嗽、喉水肿、化学性肺炎；

慢性暴露：贫血、肝肾病、神经紊乱、皮炎；IARC 3类（硒化合物对人类致癌性证据不足）。

物理/化学危险：

本身不燃，但遇水/湿空气暴烈水解放 HCl 酸雾，受热（>196℃）升华并分解放出 Cl₂、SeO₂（氧化硒）剧毒烟；

与磷、钾、/钠、强碱、活性金属剧烈不相容，可能爆炸；

燃烧/分解产物含 SeO₂、HCl、Cl₂，剧毒腐蚀性。

环境危害： WGK3 级，硒生物富集极强，对水生生物极高急性毒性（H410），严禁直排任何环境介质。

操作与储存

储存：

存于阴凉（≤25℃）、干燥（RH<40%）、通风专库，严格密封于玻璃安瓿/石英/聚四氟烯容器，充干燥氮气保护；

与水、含水物质、强碱、活性金属（K/Na/Al/Mg）、氧化剂、食品饲料严格分库专锁（P405）；

UN3290，第 6.1类毒害品 PGII；库内装HCl/硒烟报警器；发现结块潮解按剧毒含硒危废交资质单位，严禁倾倒。

操作防护：

全密闭+强力排风（zuihao手套箱/干燥间），戴 SCBA 或 P3 防尘+ABEK 滤毒罐全面罩、面屏、丁基橡胶手套（双层）、A级防化服；

严禁裸手/裸眼，工作区旁备洗眼器+冲淋+10% 硫代钠洗消液（硒灼伤texiao）；禁饮食吸烟，班前班后洗澡更衣，定期查尿硒/肝功能。

急救（硒灼伤用硫代钠）：

皮肤：脱污衣，大量流动水冲 ≥15 min，继用10% 硫代钠溶液湿敷/冲洗 ≥10min，涂硫代钠软膏，立即送医；

眼睛：提眼睑用流动水或生理盐水冲 ≥15 min，立即眼科急诊；

吸入：移上风向空气新鲜处，保持呼吸道通畅，给氧，按硒中毒+酸雾肺损留观，立即就医；

食入：漱口，勿催吐（防吸入），饮牛奶/蛋清，立即送医（可用二巯基丙磺酸钠等螯合）。

泄漏应急：

撤非必要人员，戴 SCBA＋A级防化服＋丁基手套；juedui禁止用水、泡沫；

小量用干燥砂土/石灰粉/苏打灰覆盖收集于双密封容器；大量用塑料布覆盖防飞扬，干工具转移；

残余用稀苏打灰浆极慢中和收 Se 沉淀，废水按含硒剧毒危废处理，严禁入下水道/水体。

灭火：

本身不燃；周边火用干粉、CO₂、砂土（禁用水/泡沫）；

消防人员戴 SCBA＋全身防毒服防 SeO₂/HCl/Cl₂ 毒烟；受热容器变色/鼓气立即撤离；

灭火废水全量收集作含硒危废。