硫化钠(Sodium Sulfide,Na₂S·xH₂O,常见为九水合物 Na₂S·9H₂O,CAS:1313-82-2 / 131-99-7)是一种强碱性、高水溶性的碱金属硫化物类无机还原剂与硫化物源。其水溶液中 S²⁻ 具强亲核性、还原性及与重金属离子生成难溶硫化物沉淀的能力(Ksp 极小),在空气中易吸收 CO₂ 与水分分解释放剧毒 H₂S(臭鸡蛋味),九水合物为无色至淡黄色结晶块/片,工业品常因含多硫化物呈棕黄或红褐色,具强吸湿性、强碱性(pH≈12~13,水解生成 HS⁻+OH⁻),需密封保存于阴凉干燥处,充氮或加石蜡油覆盖,严禁与酸类、强氧化剂共储。
硫化钠 (Sodium Sulfide)
别名: 臭碱 / 硫化碱 / Na₂S(常见商品为九水合物 Na₂S·9H₂O 或黄片/红片无水)
CAS No.: 1313-82-2(无水)/ 14351-66-7(九水合物 Na₂S·9H₂O)
分子式: Na₂S(无水)/ Na₂S·9H₂O
外观:
无水(熔融片):红棕~黄棕片状或块状(含微量 polysulfide 显黄/红——"黄硫化钠/红硫化钠")
九水合物:无色~微黄结晶块,在空气中迅速吸湿潮解并表面氧化变黄→橙(多硫化物)
熔点: 无水 1172℃(分解倾向);九水合物 约 50℃(失水熔并水解)
密度: 无水 ≈2.47 g/cm³;九水 ≈1.43 g/cm³
溶解性: 易溶于水(强放热,水溶液呈强碱性 pH≈12–13 因 S²⁻ + H₂O ⇌ HS⁻ + OH⁻),微溶于醇,不溶于醚
主要用途
领域 | 作用 |
皮革/毛皮脱毛 | 碱+还原双重作用使胶原纤维松动——传统脱毛剂(现部分被环保替代限用) |
造纸/制浆 | 蒸煮助剂(盐法少量添加) |
染料/颜料/冶金 | 还原剂、硫化染料合成(硫化黑等)、金属矿石浮选调整剂、贵金属回收沉淀剂 |
废水处理 = | 重金属离子沉淀去除(Cu²⁺/Ni²⁺/Pb²⁺→不溶 MS) |
急救
途径 | 措施 |
眼接触(液/粉尘/潮解液) | 立即提起眼睑,用流动清水持续冲洗至少 15–20 min(取出隐形眼镜若易取下),立即就医 |
皮肤接触(浓液/潮解液) | 脱污染衣物,大量水+肥皂冲洗 ≥15 min;若灼痛/发白就医 |
吸入(粉尘或 H₂S 从酸接触/空气中释出——臭蛋味先期预警但高浓度致嗅觉麻痹) | 速离现场至新鲜空气(若嗅觉突然消失=危险高浓度),如头晕/头痛/呼吸困难 吸氧并立即送医(告之 H₂S 暴露——闪电型呼吸抑制风险 >500 ppm) |
食入 | 漱口,严禁催吐(碱灼伤+硫化物吸收),少量牛奶/水送医 |
消防
不燃(自身),周围火灾用水、泡沫、干粉、CO₂
热分解产物:SO₂、Na₂O 尘、H₂S(若遇酸/水)
受热容器可能裂溢碱液
泄漏处置
小量固体: 用干铲/吸尘(防扬尘)收集→入塑料桶→按含硫化物危废(HW06/HW49 或 HW32 依当地)交资质单位
溶液泄漏: 用砂围堵→泵收→严禁与酸中和!→入含硫碱性废水处理(经 Fe²⁺/空气氧化→盐 或 沉淀重金属后排放)
严禁与任何酸(稀/浓 HCl/H₂SO₄/HAc 等)混合收集或同室敞口共存——剧烈释 H₂S 剧毒易燃
污染区大量水冲洗入碱性含硫废水处理系统(先氧化或沉淀重金属)
废酸废碱分开收集——Na₂S 废液绝不可进酸废液桶
储存与包装
阴凉(≤30℃)、干燥、通风、密封内衬塑料袋(防吸湿潮解+吸收 CO₂/O₂ 变黄多硫化物)
与酸(任何浓度——剧烈释 H₂S 剧毒 可爆燃)、强氧化剂(硝酸盐/氯酸盐/过氧酸——S²⁻ 还原性强可剧烈氧化放热甚至引燃 H₂S/)、铵盐(加热释 NH₃ 次要) 严格分库存放不同建筑物或满足 GB 15603隔离要求
与硝酸钴(氧化剂)同厂必须分库存放不同建筑物或隔离间(S²⁻ 强还原 + 氧化剂 可剧烈氧化还原放热甚至引燃硫/释 H₂S)
包装:内衬 PE 袋钢板桶/广口塑料桶(九水合物);无水熔融片通常铁桶衬塑
操作区必须配洗眼器+喷淋+局部排风+(建议)H₂S 便携式检测仪,作业人员戴防碱护目镜+面罩+丁基/橡胶防渗手套+防化围裙,严禁徒眼/徒手操作,严禁在 Na₂S 储存区使用任何酸
废液处置
含 Na₂S 废液→碱性含硫废水经空气/Fe²⁺ 氧化为 SO₄²⁻(或沉淀重金属后)中和排放 或 按 HW06/HW49 交资质单位
严禁将 Na₂S 废液倒入酸废液桶/下水道窨井(H₂S 积聚爆炸+致人死亡先例极多)
废弃固体→HW06/HW49 含硫化物危废交资质单位

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