TPU 是线性嵌段共聚物,分子链由 ** 硬段(Hard Segment,HS)与软段(Soft Segment,SS)** 交替连接而成,硬段质量分数通常为 20%~50%,软段为 50%~80%,硬段与软段的比例、化学结构直接决定 TPU 的硬度、弹性、强度、耐温性等核心性能。
软段(SS):由长链多元醇构成,分子量通常为 500~5000,是 TPU 弹性、柔韧性、低温柔韧性、耐水解性的核心来源。软段分为三大类:
聚酯多元醇:如己二酸系聚酯、聚己内酯(PCL)、聚碳酸酯二醇(PCD),特点是强度高、耐磨、耐油、耐热、抗老化,但耐水解性、低温韧性略差,成本中等,适用于通用工业、鞋材、耐磨件;
聚醚多元醇:如聚四氢呋喃醚(PTMEG)、聚环氧丙烷醚(PPG),特点是耐水解、耐低温(-50℃仍保持弹性)、抗微生物、低温柔韧性优异,但强度、耐磨、耐油性略低于聚酯型,成本较高,适用于医疗、户外、低温部件、密封件;
脂肪族多元醇:如脂肪族聚酯、聚醚,特点是耐黄变、抗 UV、高透明、光学稳定性好,无芳香族苯环结构,长期户外使用不泛黄、不雾化,成本Zui高,适用于隐形车衣、光学薄膜、高端透明制品。
硬段(HS):由与短链扩链剂反应生成,是 TPU 硬度、刚性、强度、耐热性、抗撕裂性的核心来源。硬段分为两大类:
芳香族:如 MDI(二甲烷)、TDI(甲苯),含苯环结构,特点是强度高、刚性好、耐热、成本低,但易黄变、不耐 UV,长期户外使用会泛黄、变脆,适用于通用工业、鞋材、线缆、普通制品;
脂肪族:如 HDI(六亚甲基)、IPDI(异佛尔酮),无苯环结构,特点是耐黄变、抗 UV、高透明、光学稳定性好,强度略低于芳香族,成本高,适用于高端透明制品、光学薄膜、医疗用品。
扩链剂:常用1,4 - 丁二醇(BDO)、乙二醇(EG)、丙二醇(PG),作用是连接与长链多元醇,形成硬段结构,调控硬段长度与比例,进而调整 TPU 硬度与性能。
TPU 的聚合反应为异氰酸酯(-NCO)与羟基(-OH)的加成反应,无小分子副产物生成,属于逐步聚合,反应式如下:
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