进口废锂离子电池回收料的相关标准和注意事项

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2024-06-10 08:00

详细介绍


我国镍钴资源消耗大、国内资源少,国外主要供应国矿产出口政策缩紧等多重因素影响,致使近年来我国资源供需矛盾日益突出,镍钴资源供应已成为我国新能源汽车产业发展卡脖子的关键。
各级部门尤其是企业在锂离子电池回收粉料如粗制镍钴资源进口时遇到了这样那样的问题,如:黑粉可以进口吗?锂离子电池回收料加工到哪一步才能进口?什么样的锂离子电池回收料会被判为固体废物而不能进口?
废旧锂离子电池是由一些重金属、有机物以及塑料组成,其中 co 占有 5%-20%、ni 占有 5%-10%、li 有 5%-7%,有机物约占 15%,塑料约占 7%的质量比例,而废旧锂离子电池的回收主要关注点是正极材料中有价金属元素的回收。锂离子电池正极活性物质一般为锰酸锂、钴酸锂及镍钴锰酸锂材料等,有效回收退役废旧锂离子电池中的镍、钴资源,能够解决我国经济发展和资源约束之间的矛盾。但是由于废旧锂离子电池含有正极、负极、外壳、隔膜以及电解液,组分结构复杂,尤其是电解液中含有高氯酸锂(liclo4)、六氟磷酸锂(lipf6)、碳酸丙烯酯(pc)以及碳酸二乙酯(dec)等有机物, 在预处理过程中易受热分解产生有毒气体氯气(cl2)、氟化氢(hf)、一氧化碳(co) 等有毒气体,不当处理会造成巨大的环境污染。2017年7月,我国政府发布《禁止洋垃圾入境推进固体废物进口管理制度改革实施方案》(以下简称《实施方案》),相关文件明确规定禁止进口废旧电池及其废碎料。为了有效利用废旧锂电池中蕴藏丰富的镍钴资源,相关企业通过定向循环技术再制造得到电池原材料(如粗氢氧化镍钴),可解决经济发展和环境保护之间的矛盾。
国内废旧动力电池的回收工艺以湿法为主,湿法工艺产生的产物主要为氢氧化镍钴。ys/t 1460-2021《粗氢氧化镍钴》于2021年4月1日正式实施。标准的适用范围:《粗氢氧化镍钴》标准规定了粗氢氧化镍钴的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存及随行文件和订货单内容。《粗氢氧化镍钴》标准适用于含镍、钴元素的锂离子电池废料经预处理、浸出、除杂、沉淀等湿法富集工艺处理得到的粗氢氧化镍钴产品,可作为生产镍钴锰三元素复合氢氧化物、镍钴锰酸锂、镍或钴的化工盐及其他相关材料的原料。
在海关处理进口废锂离子电池回收料时被列为固体废物的个案中,常见出现的是将废旧锂电池破碎料、黑粉(废锂离子电池经放电、 热解、破碎和分选的一道或多道工序处理后,得到以镍、钴、锰、锂等一种或多种金属元素构成的黑色或灰黑色粉料)以“钴粉”“粗氢氧化镍钴”“镍钴锰氢氧化物”“镍中间品”等品名申报的情况,不符合技术要求的项目主要是有害元素“氟”“磷”含量超标、“盐酸不溶物”超标以及相关情况。
1、氟、磷
溶解有六氟磷酸锂的碳酸酯类溶剂是锂电池的主要电解液类型,六氟磷酸锂具有明显的物理危险、健康与环境危害,锂电池回收料中的氟、磷主要来自于电解液。
标准要求:粗氢氧化镍钴产品(干基)中的氟、磷含量分别不大于0.5%和1.0%。
典型案例:日前,经深圳海关工业品检测技术中心鉴定,江门海关查获的一批申报品名为“镍钴锰氢氧化物”的进口货物为固体废物,共计23.7吨。 经鉴定,该批货物氟、磷含量分别为4.2%和1.2%,不符合ys/t 1460-2021《粗氢氧化镍钴》标准要求,属于我国禁止进境固体废物。
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2、盐酸不溶物
含镍钴的锂电池废料的负极材料多为石墨,石墨是不溶于酸、碱、水的无机碳,对于后续产品作为原料进行湿法冶炼存在影响,根据石墨与其他金属离子的区别,不溶于酸,以盐酸不溶物的限值表示。
标准要求:盐酸不溶物应不大于1.0%。
典型案例:日前,经深圳海关工业品检测技术中心鉴定,某检测公司送检的一批申报品名为“粗氢氧化镍钴”的样品为固体废物。 经鉴定,该样品的盐酸不溶物达到50%以上,不符合ys/t 1460-2021《粗氢氧化镍钴》标准要求,属于我国禁止进境固体废物。
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3、其他杂质如金属片、塑料片等
仅经过放电、焙烧、破碎分选步骤预处理得到的锂离子电池粉末料没有得到有效富集,其镍钴的含量偏低,铜、铁、铝、石墨、氟、磷、有机物等含量较高,再经过后续酸浸、除杂、碱沉形成氢氧化镍钴的过程,镍、钴含量才会得到有效富集,形成的可利用的粗制氢氧化镍钴原料。
标准要求:适用于含镍、钴元素的锂离子电池废料经预处理、浸出、除杂、沉淀等湿法富集工艺处理得到的粗氢氧化镍钴产品。
典型案例:日前,经深圳海关工业品检测技术中心鉴定,某检测公司送检的一批申报品名为“粗氢氧化镍钴”的样品为固体废物。 经鉴定,该样品的盐酸不溶物达到50%以上,不符合ys/t 1460-2021《粗氢氧化镍钴》标准要求,属于我国禁止进境固体废物。
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划重点
建议企业在进口废旧锂电池回收料或者再生料时注意,如果样品中存在肉眼可见的金属片、塑料片等夹杂物,表明样品应是废旧电池的破碎料,属于禁止进口的固体废物。如果样品为黑色粉末,表明样品中可能存在大量的石墨成分,样品没有经过浸出、除杂、碱沉等湿法处理,不符合ys/t 1460-2021《粗氢氧化镍钴》标准要求。对于申明来自于废旧锂电池但不是碱沉湿法工艺富集得到的非氢氧化物型镍钴原料时,需密切关注相关部门发布的新标准要求,可通过预检确定属性。
来源:深圳95198
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