燕山石化K1008 聚丙烯PP均聚注塑级用料

燕山石化k1008 聚丙烯pp均聚注塑级用料

第 一 类非均相的mg-ti催化体系通常由ticl4吸附在无水mgcl2载体上构成，采用烷基铝活化，研究表明mgcl2不仅是载体还是活化剂，它的存在增加了活性点位的浓度，提高了kp，聚合温度在60~100℃之间，较高的聚合温度导致向铝和单体的链转移反应速率很高，这种链转移是通过β-氢化物消除机理进行的，可以制备出分子量接近10×106g/mol的uhmwpe。这类负载型催化体系活性点位非常接近，但反应性不同，因此合成的uhmwpe分子量分布较宽，链缠结程度高，聚合产物具有高的堆积密度和均匀的尺寸分布，高的聚合温度降低了pe链的结晶速率，因此合成的uhmwpe难以熔融加工，产品容易导致晶界缺陷，承受机械应力性能差，不能用作关节植入体。

茂金属属于有机金属化合物，过渡金属夹在两个π-配体之间，发现甲基铝氧烷（mao）作为活化剂后，茂金属络合物彻底改变了烯烃的催化聚合。虽然茂金属催化体系活性高，但是易于发生链转移或终止反应， 初只能合成低分子量聚乙烯。通过适当调整配体的位阻和电子性能、选择合适的活化剂以及反应条件，茂金属可以合成出uhmwpe。已经发现，金属中心周围的空间越拥挤，合成pe的分子量越高，这是由于抑制了β-氢化物的消除反应造成的。当甲基/烷基取代基的供电子诱导作用增加后，pe的分子量也会提高。但是，聚合温度的增加会降低pe分子量。

后茂金属催化体系中有的体系可以有效促进乙烯聚合，如日本三井化学fujita团队提出的iv主族过渡金属络合物，该催化剂体系由非对称双齿配体组成，例如苯氧基-亚胺，吡咯化物-亚胺，吲哚-亚胺、苯氧基-吡啶、苯氧基-醚或亚胺-吡啶络合物。在这众多催化体系中，双（苯氧基亚胺）为配体的催化体系，金属中心周围形成扭曲的八面体结构，两个螯合配体具有两个亚胺氮，两个酚氧基和两个氯化物配体。当ti为金属中心时可以合成分子量0.17×106 g/mol的聚乙烯，这可能与钛较小的尺寸以及对烯烃较高的亲和力有关；当使用五氟苯基作为亚胺氮的取代基时，聚乙烯分子量增加到了2.3×10 6 g/mol。除苯氧基亚胺钛催化剂外，其它iv主族金属配合物催化体系很少可以合成uhmwpe。eisen等人制备了双（亚氨基二硫代二膦酸酯基）钛和锆络合物，合成出了分子量为2.5×106 g/mol的uhmwpe；有研究者将2-羟甲基苯酚配位的钛络合物催化乙烯聚合，成功制备出了分子量为2.56×10 6 g/mol的uhmwpe；tuskaev等人使用1,2-二醇钛络合物合成出了uhmwpe（分子量=7.7×106 g/mol）这种uhmwpe具有高强度（2.0~2.8gpa）和高模量（145 gpa）的特点，而且可以在无溶剂的条件下进行加工。

有的研究者也采用其它金属为活性中心合成uhmwpe。velikova等人发现使用基于钒基金属络合物vocl3的齐格勒型催化剂可以合成分子量为2.0-5.3×106 g/mol的pe；rastogi等人使用tibal活化了双（亚氨基）吡啶（bimp）铬配合物合成了uhmwpe，发现通过庞大的甲硅烷基酰胺配体稳定的无助催化剂三配位中性铬（iii）配合物可得到分子量为3.3×106 g/mol的uhmwpe。