土壤和沉积物二噁英含量检测 固体废物二噁英检测

土壤和沉积物二噁英含量检测 固体废物二噁英检测  

危险废物焚烧处理技术开展效率评估（销毁室、去除率）和二恶英排放监测。依据以下标准及方法提供监测和咨询服务。

hj/t561-2010《危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施性能测试技术规范》

hj365-2007 《危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二恶英排放监测技工规范》

巴塞尔公约 《关于对持久性有机污染物构成、含有此类污染物或受其污染的废物实行无害环境管理的新一般性技术准则》。

hj 77.1-2008 《水质 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱——高分辨质谱法》

hj 77.2-2008 《环境空气和废气 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》

hj 77.3-2008 《固体废物 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》

hj 77.4-2008 《土壤和沉积物 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》

epa method to-9，epa method 1613，日本jisk0311-0312，en1948等。

 一、二恶英简介：

二噁英类（dioxins）全称分别是多氯二苯并对二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin（简称pcdds）和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran（简称pcdfs）。由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并对二恶英（pcdds）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（pcdfs）。

二噁英的危害：毒性高（一级致癌物）、难降解、生物累积和放大、长距离传输，无处不在、同族体繁多.

二噁英污染来源：大气环境中的二噁英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二噁英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二噁英。

城市工业垃圾焚烧过程中二噁英的形成机制仍在研究之中。主要有三种途径：1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二噁英。燃烧后形成氯苯，后者成为二噁英合成的前体；2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二噁英。3.在生产包括农药在内的化学物质，尤其是氯系化学物质，像杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂、多氯联苯等产品的过程中派生。。

二、二恶英检测：

（一）二恶英检测的要求：二恶英异构体种类较多，各异构体毒性差别又大，要求测定方法必须满足严格的要求：

(1)高灵敏度：由于环境样品中二恶英的含量一般在ng(10-9g)甚至pg(10-12g)量级，因此方法检出限必须达到pg量级以下；目前（截止到2012年）好的hrgc/hrms对2,3,7,8-t4cdd的检出限可达20fg(1fg=10-15g)甚至更低。

(2)高选择性：从监测样品中提取出来的多种化合物成分中，共存干扰成分的含量往往高出二恶英几个数量级，没有高选择性的方法是不能适用于超痕量二恶英分析的；

(3)高特异性：二恶英本身是由210种异构体组成的混合物，要分析的对象为含4氯~8氯取代的二恶英，也有136种。在需要检测的各二恶英异构体中，必须将全部17种2,3,7,8-位氯代异构体从136种二恶英异构体中分析出来，单独定量，因而要求方法具有高特异性；

(4)严格的措施：二恶英分析不同于常规项目的分析，其浓度极低、操作复杂、分析周期长等特点要求分析方法本身必须有一套严格的措施。

（二）二恶英检测的方法：

（1）色谱法：色谱法分析二恶英类物质的程序主要包括样品采集、提取、净化和富集、色谱分析、数据处理等，其主要技术关键是样品中二恶英类物质的提取、色谱柱的选择及同位素稀释定量。

（2）激光质谱法：激光质谱法采用共振多光子电离（htq+u）与飞行时间质谱（/lm’q*）的结合，具有快速（z#--=5）、高选择性、高灵敏度和多组分同时分析等优点［#e］。激光质谱法是一种很有效的在线二恶英检测方法，对垃圾焚烧过程的排气进行在线检测，对于控制燃烧条件，减少有毒有害污染物的排放，具有非常重要的意义。 

三、二恶英的监测项目：

1、大气环境二噁英监测：

环境空气和废气 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱－高分辨质谱法。用于固定源排放废气中二噁英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析。 

2、土壤环境二噁英监测：

土壤和沉积物 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法。用于全国区域土壤背景、农田土壤环境、建设项目土壤环境评价、土壤污染事故以及河流、湖泊与海洋沉积物的环境调查中的二噁英类分析。

3、水环境二噁英监测：

水质 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法。用于原水、废水、饮用水与工业生产用水中二噁英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析。

4、固体废物二噁英监测：

固体废物 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法。用于固体废物中二噁英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析。

5、危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二噁英排放监测：

危险废物焚烧处置设施二噁英排放监测的点位布设、采样时的运行工况、采样器材、分析方法、和质量控制、数据处理、结果表达和监测报告等技术要求。用于危险废物焚烧处置设施、医疗废物焚烧处理设施和水泥窑共处置危险废物设施建设项目竣工环境保护验收、监督性监测过程中的二噁英类监测。

6、生活垃圾焚烧设施二噁英排放监测：

参照“危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二噁英排放监测。
 

四、二恶英排放标准：

根据《gb18484-2001危险废物焚烧污染控制标准》规定，要求危险废物去除率达到99.99%以上，对于多氯联苯物质更是要求去除率达到99.9999%以上。

目前各国均制订了严格的危险废物焚烧设施二恶英排放标准，根据我国gb18484-2001规定危险废物焚烧处理设施的二恶英排放标准为0.5ng teq/nm3（11%氧气校正）

北京市地方标准db11/503-2007，更是严格规定危废焚烧设施二恶英类的允许排放浓度为0.1ng teq/nm3。

根据gb4915-2004，用于处理危险废物的水泥窑，其二恶英排放浓度不得超过0.1ng teq/nm3。