1911年，艾尔斯沃思(aylesworth)发现用六次基四胺可以使酚醛树脂固化，转变为不溶不熔状态，使其具有较高电绝缘性等应用特性。酚醛树脂因此开始用于电绝缘制品。1912～1913年，俄国科学家彼得洛夫、塔拉索夫等研究了在石油磺酸和芳香族磺酸存在下的酚与醛的反应，并发明了将其注塑成型制取酚醛树脂注塑制品的方法。
1872年，酚醛树脂粉价格，德国化学家拜耳（a.baeyer）首先发现酚和醛在酸的存在下可以缩合得到无定形棕红色的不可处理的树枝状产物，但未开展研究。1902年，布卢默（l.blumer）用酒石酸135份作催化剂，得到了一个商业化酚醛树脂，耐火材料用酚醛树脂粉，命名为laccain，但没有形成工业化规模。1905~1907年，酚醛树脂粉厂家，酚醛树脂创始人美国科学家巴克兰（baekeland）对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究，于1909年提出了关于酚醛树脂“加压、加热”固化的，汕头酚醛树脂粉，实现了酚醛树脂的实用化，有人提议将此年定为酚醛树脂元年（或合成高分子元年）。
酚醛纤维主要以热塑性线型酚醛树脂为原料，经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理，得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量，可与5%～10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维，强度为11.5～15.9cn/dtex，抗燃性能突出，极限氧指数为34，瞬间接触近7500℃的氧火焰，不熔融也不延燃，具有自熄性，还能耐浓盐酸和但耐硫酸、强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品，也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等，还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等。
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