氮氧化物检测GB/T139606-92

氮氧化物的测定

氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、氧化二氮、三氧化二氮、四氧化二氮和五氧化二氮等多种形式。

大气中的氮氧化物主要以一氧化氮 (no) 和二氧化氮 (no 2 ) 形式存在。它们主要来源于石化燃料高温燃烧和硝酸、化肥等生产排放的废气 , 以及汽车排气。

一氧化氮为无色、无臭、微溶于水的气体，在大气中易被氧化为 no2 。 no 2 为棕红色气体，具有强刺激性臭味，是引起支气管炎等呼吸道疾病的有害物质。大气中的 no 和 no 2 可以分别测定，也可以测定二者的总量。

由于空气中氮氧化物的浓度不同，所处的状态也不同，国家制定了三个测定氮氧化物的标准。

gb8969-88 中氮氧化物的测定使用盐酸萘乙二胺比色法(空气质量标准)。该方法采样和显色同时进行，操作简便，灵敏度高。

gb/t139606-92 氮氧化物的测定，用于火炸药生产过程中排出的硝酸尾气中的 no 、 no 2 。

gb/t15436-1995 氮氧化物的测定，即 saltzman 法，用于测定环境空气中的 no x 。

实际工作中常用的测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法、化学发光法及恒电流库仑滴定法。

(一) 盐酸萘乙二胺分光光度法

1.特点 ：采样和显色同时进行，操作简便，灵敏度高，是国内外普遍采用的方法。可分别测定 no 、 no 2 、和 no x 总量。

2.原理 ：用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液。采样时大气中的 no x 经氧化管后以 no 2 的形式被吸收，生成亚硝酸和硝酸，再与吸收液中的对氨基苯磺酸起重氮化反应，后与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色的偶氮化合物，其颜色深浅与气样中 no 2 浓度成正比，可用分光光度法定量。

用此法后测定的是溶液亚硝酸盐的量，在吸收液中并不能将气样里的 no 2 气体全部转化为亚硝酸盐，这里存在着一个转换系数 k 。不少学者研究认为 k 应在 0.72-0.76 之间，而世界卫生组织全球监测系统推荐值为 0.74 。所以计算时需除以该系数。

(二) 化学发光法

1.特点 ：灵敏度高、可达 ppb 级，甚至更低;选择性好;线性范围宽，通常可达 5-6 个数量级。

2.原理 ：某些化合物分子吸收化学能后，被激发到激发态，再由激发态返回基态时，以光子的形式释放出能量，这种化学反应称化学发光反应。利用测量化学发光强度对物质进行分析测定的方法，称为化学发光分析法。

化学发光反应可在液相、气相或固相中进行。液相化学发光多用于天然水、工业废水中有害物质的测定;而气相化学发光反应主要用于大气中 nox 、 so 2 、 h 2 、 o 3 等气态有害物质的测定。

利用化学发光法测定 nox ，即是根据 no 和臭氧气相发光反应的原理制成的。 把被测气体连续抽入仪器，其中的 nox 经过 no 2 -no 转化器后，都变成 no 进入反应室，在反应室内与臭氧反应生成激发态 no 2 ( no 2 * )，当 no 2 * 回到基态时，就会放出光子 , 光子通过滤光片和光电倍增管后转变为电流，电流的大小与 no 的浓度成正比。记录器上可以直接显示出 nox 的含量。如果气样不经过转化器而经旁路直接进入反应室，则测得的是 no 量，将 nox 量减去 no 量就可得到 no2 量。

这种化学发光法 nox 监测仪的测量范围为 0-8mg/m 3 ，检出下限为 0.02mg/m 3 。