动态接触角法更准:韩国研究重估复合材料界面测量标准
韩国研究人员Zui新发表的研究指出,复合材料行业中广泛使用的静态接触角测量法可能误导工程师对纤维与树脂实际结合强度的判断。由庆尚国立大学金钟铉、权东俊与韩国融合纺织研究所申平秀组成的团队在《工业与工程化学进展》期刊发表论文,通过对比实验证实,动态接触角法在预测纤维-基体界面性能方面显著优于传统的静态液滴法。
接触角分析常用于评估固体表面能与材料间的粘附功。传统静态法通过在样品表面放置已知表面张力的液滴并拍摄照片来读取角度。然而研究团队发现,该方法在玻璃纤维等微尺度样品上存在明显缺陷:大液滴会因自身重力下垂导致几何形变,小液滴则蒸发迅速,常测得的是后退角而非理论所需的前进角。此外,图像分辨率、亮度、视角以及样品表面的灰尘或微裂纹均会引入误差,使静态测量结果高度依赖实验细节。
为验证两种方法的可靠性,团队制备了四种环氧树脂体系,分别采用双酚A型二缩水甘油醚(DGEBA)和四缩水甘油胺二氨基二苯甲烷(TGDDM)两种树脂,搭配酸酐、胺类固化剂及两种二氨基二苯砜(33DDS与44DDS)变体。研究使用DCAT 11仪器进行动态测试,以每分钟1毫米的速度将样品浸入测试液体至2毫米深度,基于Wilhelmy原理记录浸没与抽出过程中的重量变化,计算前进角与后退角。同时,通过微液滴拉出试验测定真实的界面剪切强度(IFSS),每组条件重复40次,拉伸速度为每分钟0.5毫米。
机械测试结果显示,TGDDM/33DDS体系因交联密度高、刚性强,与玻璃纤维的结合力Zui强。但在对比粘附功预测值时,两种方法出现显著分歧。静态法测得的粘附功约100达因/厘米,其数值排序与实际剪切强度趋势完全不符:结合Zui强的配方反而显示较低的静态粘附功,而界面较弱的低氨基树脂却得分偏高。相比之下,动态法测得的值较低(约60达因/厘米),但其对四种树脂的排序与机械拉出试验的结果高度一致。
研究团队解释称,差异源于两种方法实际接触的界面面积。动态浸没法使液体均匀润湿样品大面积区域,记录的力值能整合整个固液界面的真实化学作用;而静态液滴仅接触微小区域,且形状易受重力、蒸发及液体逐渐渗入基质的影响。尽管单根纤维的动态力曲线存在因传感面积过小导致的测量噪声,但基于重量的数据仍比液滴摄影更具定量性和可重复性。该结论不仅适用于环氧-玻璃纤维体系,也延伸至碳纤维上浆剂评估、玄武岩纤维等离子处理等复合材料表面处理技术。若设计决策依赖可能颠倒材料排名的静态数据,选材与配方开发将面临风险。
研究强调,粘附功属于基于理想表面与平衡角度的热力学理论量,而界面剪切强度则反映交联密度、基体模量、固化条件及脱粘力学等复杂现实因素。动态法通过采样更大界面并提供不受蒸发或重力污染的前进角,更有效地弥合了理论预测与机械现实之间的差距。团队建议,尽管动态操作难度较高,但在需要可靠分析界面性能的场景下,应将其作为比熟悉液滴拍照法更合适的选择。